Химическая активность метастабильных модификаций твердых реагентов

Abstract

Выявлены термодинамические и кинетические закономерности фазообразующего стеклования. Перевод низкомолекулярного вещества в стеклообразное состояние позволяет повысить химическую активность этого вещества относительно его стандартного кристаллического состояния, не меняя условия проведения реакции с участием данного вещества. Получено выражение для количественной оценки этого повышения. Для разграничения реакционной способности полиморфных модификаций кристаллического реагента обосновано следующее правило доменизационной активации: реакцию с участием кристаллического реагента следует проводить в области его полиморфного превращения с использованием той его модификации, которая в бóльшей степени подвержена доменизации. Определена кратность ускорения реакции за счѐт доменизации реагента.

Thermodynamical and kinetic laws of vitrification are revealed. When vitrified low-molecular substances acquire enhanced chemical activity without changing the conditions of the reaction engaging them. The analytical expression quantifying such enhancement is obtained. The following rule of domenizational activating is substantiated: a crystalline reagent should be used in its polymorphic modification with a stronger domenization. The multiplicity of domenizational acceleration of a heterogeneous reaction is determined.